专利名称：扑热息痛分子印迹电化学传感器及其制备方法
技术领域：
本发明涉及分子印迹电化学传感器，尤其是一种扑热息痛分子印迹电化学传感器及其制备方法。
背景技术：
扑热息痛有解热镇痛的作用，可用于用于感冒发烧、关节痛、神经痛、偏头痛、癌痛及手术后止痛等。过量服用扑热息痛可引起严重的肝功能损害，甚至急性中毒致肝坏死，可在数天内死亡。长期服用扑热息痛还能导致对药物依赖，药物剂量的累积也成为非遗传性和非环境性哮喘的主要危险因素。因此研究对扑热息痛具有高选择性的检测方法具有重要意义。、
分子印迹技术是以待测目标分子为模板分子，将具有结构上互补的功能性単体通过共价或非共价键与模板分子结合形成单体模板分子复合物，再加入交联剂使之与单体进行聚合反应形成模板分子聚合物，反应完成后通过物理或化学方法去除模板分子，得到分子印迹聚合物，在聚合物中形成与原印迹分子空间结构互补并且具有多重作用位点的空穴。目前已报道こニ醇ニ甲基丙烯酸酯作为交联剂合成扑热息痛分子印迹聚合物。然而，这些小分子交联剂存在ー些不足，如分子印迹聚合物的刚性较差，聚合物的印�？昭ㄒ兹苷推苹担０宸肿酉赐牙眩枰尤氪罅康慕涣粒饩拖拗屏司酆衔锏目拙�。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供ー种结构简单、制作容易、选择识别性较好的扑热息痛分子印迹电化学传感器及其制备方法，以用于扑热息痛含量的測定。为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案扑热息痛分子印迹电化学传感器，包括玻碳电扱，以扑热息痛为模板分子、马来松香丙烯酸こニ醇酯为交联剂、丙烯酰胺为功能单体制备。上述扑热息痛分子印迹电化学传感器，以偶氮ニ异丁腈为引发剂制备。上述扑热息痛分子印迹电化学传感器的制备方法，以扑热息痛为模板分子、马来松香丙烯酸こニ醇酯为交联剂、丙烯酰胺为功能単体，在玻碳电极表面形成扑热息痛分子印迹聚合物薄膜，即得。上述扑热息痛分子印迹电化学传感器的制备方法，包括以下步骤<1>向I. 5mL 4. OmL溶剂こ腈中，依次加入O. I O. 4mmol模板分子扑热息痛、O. 8mmol功能单体丙烯酰胺、O. 8mmol 3. 2mmol交联剂马来松香丙烯酸こニ醇酯和
O.08mmol O. 32mmol引发剂偶氮ニ异丁腈,姆加入ー种化学试剂超声波溶解5分钟；<2>取步骤く 1>的混合物I μ L 5 μ L涂于干净光滑的玻碳电极表面，将其置于30 80°C的真空干燥箱内热聚合3 24小时，然后将模板分子洗脱，即得。热聚合是将涂好混合物的玻碳电极置于40°C的真空干燥箱内热聚合I小时，每隔I小时温度升高10°c，当温度升高到60°C时聚合3小吋。
洗脱采用体积比为3:7的こ酸甲醇溶液。研究发现，扑热息痛本身具有电化学活性，当玻碳电极表面的扑热息痛分子印迹膜和它作用吋，它在玻碳电极上的化学信号会发生变化，随着扑热息痛的浓度增加，分子印迹膜中扑热息痛的分子空穴会不同程度的被填补，电化学信号会线性的増加，故可以用来检测扑热息痛的含量。据此，发明人将分子印迹技术与电分析化学检测技术联用，以扑热息痛为模板分子、丙烯酰胺为功能単体，并紧密结合广西特色资源松香，以松香为原料合成的马来松香丙烯酸こニ醇酯作为交联剂，制备了扑热息痛分子印迹电化学传感器，可用于测定扑热息痛含量。应用本发明建立測定扑热息痛的电化学分析方法，采用恒电位计时电流法对待测液进行測定，工作电位O. 75V，扑热息痛在1.0X10^6mol ·じ1 4. 8 X IO^mol ·じ1浓度范围内与电流响应值呈良好的线性关系，显示出较好的选择识别性。
图I是实施例I中不同电极检测扑热息痛溶液的循环伏安图，图中a非印迹电极，b分子印迹电极，c裸电极。 图2是实施例I中扑热息痛分子印迹电化学传感器的计时电流曲线图。图3是实施例I中扑热息痛分子印迹电化学传感器的工作曲线图。
具体实施例方式实施例I一、玻碳电极的处理将玻碳电极在鹿皮上依次用I. O μ m、0. 3 μ m和O. 05 μ m的氧化铝粉抛光，然后放入体积比为1:1的硝酸中超声5min,再放入无水こ醇中超声5min,最后用超纯水超声清洗干净。ニ、扑热息痛分子印迹电化学传感器的制备<1>向2. Oml溶剂こ腈中，依次加入O. 2mmol模板分子扑热息痛、O. 8mmol功能单体丙烯酰胺、O. 8mmol交联剂马来松香丙烯酸こニ醇酯和O. 08mmol引发剂偶氮ニ异丁腈，每加入ー种化学试剂超声波溶解5分钟；<2>待混合物溶解好后，取步骤〈1>的混合物2 μ L涂于处理好的干净光滑的玻碳电极表面，放置半小时后将修饰后的电极置于40°C的真空干燥箱内热聚合I小时，每隔I小时温度升高10°C，当温度升高到60°C时聚合3小时，此时电极表面形成一层均匀透明的聚合物薄膜，然后将聚合后的电极置于体积比为3:7的こ酸甲醇溶液中，通过磁力搅拌洗脱模板分子，直至洗脱液中检测不出模板分子，再用超纯水洗去印迹电极表面的甲醇和こ酸，然后将印迹电极保存于超纯水中待用。非印迹电极的制作除不加模板分子外，其余步骤同上。三、检测方法取20mL的电解池，加入10mLpH=7. 00浓度为O. Imol ·じ1柠檬酸柠檬酸钠缓冲溶液，滴加20 μ L浓度为I. OX 10_2mol ·じ1的扑热息痛溶液。用CHI760D型电化学工作站中的循环伏安法对待测溶液进行扫描(见图I)。四、工作曲线的绘制
取20mL的电解池，加入10mLpH=7. 00浓度为O. Imol ·じ1柠檬酸柠檬酸钠缓冲溶液，滴加2μ L IOOyL的1.0X10_2mol じ1的扑热息痛溶液，用恒电位计时电流法进行测定(见图2)，工作电位O. 75V ;扑热息痛在I. OX l(T6moI ·じ1 4. 8X l(T3mol ·じ1浓度范围内与电流响应值呈良好的线性关系(见图3)，线性回归方程为I=-O. 13968-1. 9711c，相关系数O. 9998，检出限为3.3Xl(T7mol ·じ1。五、样品中热息痛含量的测定取复方对こ酰氨基酚片进行样品測定，取20mL的电解池，加入10mLpH=7. 00浓度为O. Imol ·じ1柠檬酸柠檬酸钠缓冲溶液，滴加10 μ L的O. Imol ·じ1 LOXlO^mol ·レ1的扑热息痛溶液，用恒电位计时电流法进行測定，工作电位O. 75V ;读出电流响应值I，根据校正曲线计算出浓度值c ;即可知IOmL待测溶液中所含扑热息痛的含量。平行測定5次，计算平均值和相对标准偏差，结果如表I所示。对样品进行加标回收实验，平行測定3次，计算回收率，结果如表2所示。表I复方对こ酰氨基酚片中扑热息痛測定的实验数据(η=5)
权利要求
1.一种扑热息痛分子印迹电化学传感器,包括玻碳电极，其特征在于以扑热息痛为模板分子、马来松香丙烯酸乙二醇酯为交联剂、丙烯酰胺为功能单体制备。
2.根据权利要求I所述的扑热息痛分子印迹电化学传感器，其特征在于以偶氮二异丁腈为引发剂制备。
3.根据权利要求I所述扑热息痛分子印迹电化学传感器的制备方法，其特征在于以扑热息痛为模板分子、马来松香丙烯酸乙二醇酯为交联剂、丙烯酰胺为功能单体，在玻碳电极表面形成扑热息痛分子印迹聚合物薄膜，即得。
4.根据权利要求3所述扑热息痛分子印迹电化学传感器的制备方法，其特征在于包括以下步骤 <1>向I. 5mL 4. OmL溶剂乙腈中，依次加入0. I 0. 4mmol模板分子扑热息痛、 0.8mmol功能单体丙烯酰胺、0. 8mmol 3. 2mmol交联剂马来松香丙烯酸乙二醇酯和0.08mmol 0. 32mmol引发剂偶氮二异丁腈,每加入一种化学试剂超声波溶解5分钟； 〈2>取步骤<1>的混合物I ii L 5 ii L涂于干净光滑的玻碳电极表面，将其置于30 80°C的真空干燥箱内热聚合3 24小时，然后将模板分子洗脱，即得。
5.根据权利要求4所述扑热息痛分子印迹电化学传感器的制备方法，其特征在于所述热聚合是将涂好混合物的玻碳电极置于40°C的真空干燥箱内热聚合I小时，每隔I小时温度升高10°C，当温度升高到60°C时聚合3小时。
6.根据权利要求4所述扑热息痛分子印迹电化学传感器的制备方法，其特征在于所述洗脱采用体积比为3:7的乙酸甲醇溶液。
全文摘要
本发明公开了一种扑热息痛分子印迹电化学传感器及其制备方法，将分子印迹技术与电分析化学检测技术联用，以扑热息痛为模板分子、丙烯酰胺为功能单体，并紧密结合广西特色资源松香，以松香为原料合成的马来松香丙烯酸乙二醇酯作为交联剂。该扑热息痛分子印迹电化学传感器可用于测定扑热息痛含量，显示出较好的选择识别性，据此建立的测定扑热息痛的电化学分析方法简单实用，克服了旧法复杂的缺点。
文档编号G01N27/26GK102735729SQ20121024882
公开日2012年10月17日 申请日期2012年7月18日 优先权日2012年7月18日
发明者余会成, 刘绍刚, 孙月新, 谭学才, 雷�：�, 黄在银 申请人:广西民族大学
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