专利名称：动植物油脂样品中增塑剂检测的基质分散固相萃取方法
技术领域：
本发明属于食品基质中痕量有机物分析领域，特别涉及动植物油脂样品中邻苯二甲酸酯类物质的快速提取方法。
背景技术：
2011年5月，据媒体报道，台湾部分食品添加剂生产企业违法添加邻苯二甲酸酯类非食用物质，并导致使用此类食品添加剂的下游生产企业的食品受到污染。根据国家质检总局公布的最新名单显示，截至6月6日，台湾受塑化剂污染的产 品已增加到945种，涉及的相关企业增加到282家。同时，这次食品安全事件也在迅速扩散，在香港、大陆甚至海外地区都有不同程度的反应，引起政府及社会的广泛关注。该事件现已被通报给世界卫生组织，成为国际食品安全事件。为避免食品、食品添加剂及相关产品受到邻苯二甲酸酯类非食用物质污染，保证消费者健康、保障进口食品、食品添加剂及相关产品质量安全，国家质检总局发布公告指出，将从2011年6月I日起暂停进口台湾方面通报的问题产品，对允许进口的上述台湾产品必须凭台湾方面有资质的实验室出具的不含邻苯二甲酸酯类物质的检验证明方能报检。卫生部也发布紧急通告，将邻苯二甲酸酯类物质列入可能用于食品的非食用物质“黑名单”，并明确了相应的检测方法。这意味着增塑剂(塑化剂)已经和三聚氰胺、苏丹红、敌敌畏等一样成为将作为卫生监管部门今后的监督管理重点之一。增塑剂，属无色、无味液体，是一种对树脂或塑料或橡胶或粘合剂等高分子材料有溶剂化作用的功能性高分子材料助剂，添加后可让微粒分子更均匀散布，赋予高分子材料制品适宜的软化功能，增加延展性、弹性及柔软度。一些不法商贩为降低原料成本，用增塑剂代替较为昂贵的棕榈油配制的起云剂能产生和乳化剂相似的增稠效果，但是增塑剂并不属于食品香料原料，不仅不能被添加在食物中，甚至不允许使用在食品包装上。而且对于塑料中的增塑剂也有一个标准，而且用了增塑剂的包装材料或者容器不能用于包装脂肪性的食品，也不能用于婴幼儿的食品包装。如果和食品接触的容器或者包装物含有增塑剂，增塑剂也可以从容器或包装物上迁移到食品中去，人如果食用这样的食品，也会对健康造成�：�。增塑剂属“环境荷尔蒙”，危害超过三聚氰胺。增塑剂进入体内后必须停留一段时间才会排出，长期下来可能会造成免疫力及生殖力下降。若长期食用可能�：δ行陨衬芰Σ⒋偈古孕栽缡欤て诖罅可闳∩踔粱嵊兄掳┑奈Ｏ�。由于幼儿正处于内分泌系统生殖系统发育期，增塑剂对幼儿带来的潜在�：岣�。国家相关部门虽已出台增塑剂检测方法，但在已有的检测方法中，对于水相样品的前处理方法简便易行，而对于油脂类样品通常采用凝胶过滤色谱法进行样品处理，此方法涉及使用凝胶渗透色谱分离系统，该仪器造价高昂，约合人民币30余万元，大部分企事业单位并不具备条件，且该方法实验过程繁琐、耗时。为此，对于油脂类样品增塑剂检测前处理技术的研究是一项十分有创新性和实际意义的工作。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种动植物油脂样品中增塑剂检测的基质分散固相萃取前处理方法。本发明的技术方案为一种动植物油脂样品中增塑剂检测的基质分散固相萃取前处理方法，包括如下步骤I)、填装萃取玻璃离心管称取0. l-5g固相萃取填料置于具塞玻璃离心管中，制得萃取玻璃离心管；2)、称样、溶解、萃取称取动物或植物油脂样品0. l_5g用I-IOml乙腈饱和的正己烷溶解，再用I-IOml正己烷饱和的乙腈萃取两次、离心，合并乙腈层作为待净化液。3)、净化将待净化液全部转入该萃取玻璃离心管，充分振荡，1000-10000r/min转速离心l_20min，取上清液通过GC/MS分析，利用标准品建立标准曲线进行定性、定量分析。优选地，所述的固相萃取填料为硅胶键合固相萃取填料，更优选地，所述的固相萃取填料为PSA、CS键合硅胶或C18键合硅胶中的一种或两种以上的混合物，更优选地，所述的固相萃取填料为PSA。优选地,所述步骤3)中离心转速为5000-7000r/min,离心时间3_8min。优选地，上述前处理方法中，样品所接触的实验器皿均为玻璃材质。利用本发明的样品前处理方法，进行植物油中加标实验，15种PAEs的回收率均在70-110%之间。本发明所具有的有益效果本发明制作简易的基质分散萃取玻璃离心管，仅需通过溶剂萃取、离心等简单步骤即可完成对油脂类样品中增塑剂类物质的有效提�。扌胧褂冒汗蟮那按硪瞧�。与此同时，由于整个提取过程中样品所接触的实验器皿均为玻璃材质，与传统的塑料材质固相微萃取小柱相比未造成塑料材质的迁入性干扰，且省去活化、上样、淋洗、洗脱、定容等环节，实验步骤简单、省时、成本低廉、节省溶剂，特别适合于动植物油脂样品中邻苯二甲酸酯类物质的快速检测。
图I为植物油中15种PAEs加标GC/MS谱图。 图中，丨为邻苯二甲酸二甲酯(DMP)，2为邻苯二甲酸二乙酯(DEP)，3为邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)，4为邻苯二甲酸二丁酯(DBP)，5为邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)，6为邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)，7为邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)，8为邻苯二甲酸二戊酯(DPP)，9为邻苯二甲酸二己酯(DHXP)，10为邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)，11为邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)，12为邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)，13为邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)，14为邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)，15为邻苯二甲酸二壬酯(DNP)。利用实施例I的样品前处理方法，进行植物油中PAEs加标实验，15种PAEs的回收率均在70-110%之间，效果理想，GC/MS谱图如图I所示。
具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但不限定本发明的保护范围。实施例I一种色拉油中增塑剂检测的基质分散固相萃取方法，包括如下步骤称取Ig固相萃取填料PSA(硅胶上键合N-丙基乙二胺基团)置于具塞玻璃离心管中，制得萃取玻璃离心管，称取色拉油样品0. 5g用3ml乙腈饱和的正己烷溶解，再用5ml正己烷饱和的乙腈萃取两次、离心，合并乙腈层，全部转入该萃取玻璃离心管，充分振荡，于6000r/min转速离心5min,取上清液利用GC/MS分析。选择离子扫描，通过建立标准曲线进行定性、定量分析。气质联用仪参数设置进样口温度260°C不分流；柱流速1. OmL/min ；电离电压70eV ;离子源温度230°C ;四极杆温度150°C ;辅助温度260°C ;程序升温梯度50°C保持 lmin，以 25°C /min 升至 220°C，保持 lmin，再以 5°C /min 升至 280°C，保持 lOmin。以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明的技术方案作任何形式上的限制。凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明的技术方案的范围内。
权利要求
1.一种动植物油脂样品中增塑剂检测的基质分散固相萃取前处理方法，其特征在于包括如下步骤 1)、填装萃取玻璃离心管称取0.l-5g固相萃取填料置于具塞玻璃离心管中，制得萃取玻璃离心管； 2)、称样、溶解、萃取称取动物或植物油脂样品0.l-5g用I-IOml乙腈饱和的正己烷溶解，再用I-IOml正己烷饱和的乙腈萃取两次、离心，合并乙腈层作为待净化液； 3)、净化将待净化液全部转入该萃取玻璃离心管，充分振荡，1000-10000r/min转速离心l_20min，取上清液通过GC/MS分析，利用标准品建立标准曲线进行定性、定量分析。
2.根据权利要求I所述的一种动植物油脂样品中增塑剂检测的基质分散固相萃取前处理方法，其特征在于包括如下步骤所述的固相萃取填料为硅胶键合固相萃取填料。
3.根据权利要求I或2所述的一种动植物油脂样品中增塑剂检测的基质分散固相萃取前处理方法，其特征在于所述的固相萃取填料为PSA、C8键合硅胶或C18键合硅胶中的一种或两种以上的混合物。
4.根据权利要求3所述的一种动植物油脂样品中增塑剂检测的基质分散固相萃取前处理方法，其特征在于所述的固相萃取填料为PSA。
5.根据权利要求1-4任一项所述的一种动植物油脂样品中增塑剂检测的基质分散固相萃取前处理方法，其特征在于所述步骤3)中离心转速为5000-7000r/min，离心时间3-8min。
全文摘要
本发明涉及动植物油脂样品中增塑剂检测的基质分散固相萃取方法，包括如下步骤1)填装萃取玻璃离心管称取0.1-5g固相萃取填料置于具塞玻璃离心管中，制得萃取玻璃离心管；2)称样、溶解、萃取称取动物或植物油脂样品0.1-5g用1-10ml乙腈饱和的正己烷溶解，再用1-10ml正己烷饱和的乙腈萃取两次、离心，合并乙腈层作为待净化液；3)净化将待净化液全部转入该萃取玻璃离心管，充分振荡，1000-10000r/min转速离心1-20min，取上清液通过GC/MS分析，利用标准品建立标准曲线进行定性、定量分析。本发明特别适合于动植物油脂样品中邻苯二甲酸酯类物质的快速检测。
文档编号G01N1/38GK102620978SQ20121010127
公开日2012年8月1日 申请日期2012年4月9日 优先权日2012年4月9日
发明者戴东强, 邓莉 申请人:天津春发生物科技集团有限公司
专业数控铣床产品供应商
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