专利名称：一种蒙脱石散含量的测定方法
技术领域：
本发明涉及一种药品含量的检测方法，具体涉及一种蒙脱石散含量的测定方法，属医药技术领域。
背景技术：
蒙脱石散用于治疗腹泻，蒙脱石含量的高低对其疗效有着十分重要的影响。现有的蒙脱石散质量标准中规定，按干燥品计算应为标示量的95. O 105. 0%。蒙脱石散中蒙脱石含量测定方法基本有下列两种
WS-408(X-352)-99的蒙脱石散标准中，蒙脱石含量测定方法是取本品O. 2g，精密称定，置烧杯中，加水25mL，搅匀，用已恒重的3号垂熔玻璃坩埚滤过，用适量水洗涤烧杯，洗液并入垂熔玻璃坩埚滤过后，在105°C干燥至恒重，计算即得含量。WS-222(X-192)-99的蒙脱石散标准中，蒙脱石含量测定方法是取装量差异项下的内容物，混合均匀，精密称取适量(约相当于蒙脱石O. 4g)置离心管中，加50%乙醇30ml，充分振摇后，离心(3000转/分)15分钟，弃去上清液，重复2次，将内容物转移至已恒重的蒸发皿中，蒸干，105°C干燥至恒重，即得试品中含有蒙脱石的重量。蒙脱石由膨润土精制而成，膨润土的主要成分除蒙脱石外还含有有伊利石、石英、次生石英、长石、方解石、白云石等伴生矿物。采用不同的工艺制备的药用蒙脱石，所含杂质数量不同，现有蒙脱石散含量测定方法，所谓的含量是蒙脱石和杂质的重量之和，不能真正反映蒙脱石散中蒙脱石的含量。目前判断蒙脱石含量主要有吸蓝量和X射线衍射定量分析两种方法。用吸蓝量法测定蒙脱石的含量，是一种简单易行的通用方法。但是由于确定吸蓝量反应终点的方法不同，测定吸蓝量所用的方法也不同。从已报道的文章看，主要有晕环法(张乃娴等，粘土矿物学研究方法，科学出版社，1990，183);示波极谱法(叶华利等，分析化学，1986,14 (12) : 928);分光光度法(L. ScderLing, et al. AFS Transactions, 1983,91 :77)。晕环法操作方便、仪器简单，应用最为普遍，因为多次取液滴在试纸上，同时要用眼睛观察蓝色环的来确定终点，蓝色环的大小因人的判断差别较大，同时终点判定是取液观察，造成结果误差比较大，使方法的准确度和精密度皆受到限制。示波极谱法测定吸蓝量反应的终点比较准确，但因使用的仪器比较复杂，使该法的广泛应用受到了限制。分光光度法是，将样品加入蒸馏水摇动，使试样在水中充分散开，再加入1%的焦磷酸钠溶液摇匀，将盛有混合溶液的锥形瓶置于电炉上加热微沸5分钟，使钙基蒙脱石转变为钠基形，并使之高度分散。让过量的亚甲基蓝被样品充分吸附，再测溶液剩余的亚甲基蓝所产生的吸光度，然后再从由标准蒙脱石样品所作的标准曲线上查得蒙脱石的含量，步骤中有加热微沸，加热过程中有水分蒸发，使结果不准确。吸蓝量法检查蒙脱石含量的，实质是利用蒙脱石的吸附力计算蒙脱石的含量。即使是纯蒙脱石，由于产地不同、成矿条件不同，矿石属性、属型不同，其吸蓝量也不可能是恒值。所以，测定吸蓝量后换算蒙脱石含量不能准确反映蒙脱石的实际含量。吸蓝量法中使用焦磷酸钠溶液，使钙基蒙脱石转变为钠基形，并使之高度分散，然后测定含量。现行国家药品标准蒙脱石质量标准中蒙脱石含量控制，是用X-射线衍射图谱检测蒙脱石的相对含量，标准规定“蒙脱石的特征谱线在约I. 5nm和O. 45nm波长处，图谱中其他杂质吸收峰强度不得高于蒙脱石的第二个特征峰(约O. 45nm)。”该标准可以控制蒙脱石的相对含量，但很不准确，X-射线衍射图谱的峰强度与晶体物质的含量和晶体的结构有关同一物种晶体结构完整、晶形较好，衍射强度越强；晶体结构残缺、晶形较差，衍射强度越低；晶体物质的含量越高衍射强度也就越强。杂质峰与蒙脱石O. 45nm处特征峰相对强度的高低除了与杂质的含量、结晶形态有关，还与蒙脱石自身的结晶形态密切相关。本领域专业技术人员公知，不同的物相X-射线吸收系数有很大的不同，某种物相混在吸收系数很小的基体中更为明显，如果蒙脱石中含有较多量的吸收系数大的矿物时，在衍射图上不易察觉，而样品中含有少量吸收系数小的矿物时，仍可产生明显的衍射峰。当蒙脱石中含有较 多量的吸收系数大的矿物时，用X-射线衍射图谱检测，无法控制蒙脱石的含量。现有药用蒙脱石质量标准中规定，“含二氧化硅(Si02)应为蒙脱石标示量的55. 0% 65. 0%，含三氧化二铝(A1203)应为蒙脱石标示量的12. 0% 25. 0%。”蒙脱石可能和成矿母岩及过渡型矿物伴生，它们的二氧化硅、三氧化二铝含量可能和蒙脱石相同。形成膨润土矿的母岩条件并不严格，各种由铝硅酸盐矿物组成的岩石，在适宜的地质营力条件下均可转化为蒙脱石(膨润土)，已有大量事实证明，在有利的条件下都可转化为蒙脱石。所以，蒙脱石可能和成矿母岩及过渡型矿物伴生，它们的二氧化硅、三氧化二铝含量可能相同。蒙脱石和伴生的矿物都含有二氧化硅、三氧化二铝，多种伴生矿物杂质的综合二氧化硅、三氧化二铝含量可能和蒙脱石相同。所以，化验二氧化硅、三氧化二铝的含量，不能准确控制蒙脱石的含量，且操作繁琐，造成不必要的大量人力物力浪费。发明专利(2012100566354)公开了一种蒙脱石杂质含量和种类的检测方法，该方法可用于蒙脱石散的含量测定，但需要使蒙脱石和杂质充分分离，且操作繁琐，不易掌握。
发明内容
本发明的目的是提供一种蒙脱石散的蒙脱石含量测定方法，以保证其疗效和安全性。本发明的目的是这样实现的，一种蒙脱石散的含量测定方法取蒙脱石散，制备纯蒙脱石；照《中国药典》记载的紫外-可见分光光度法分别测定蒙脱石散或用其制备蒙脱石和用其制备的纯蒙脱石的吸收度，计算蒙脱石散或用其制备的蒙脱石和用其制备的纯蒙脱石的吸附力，蒙脱石散或用其制备的蒙脱石和用其制备的纯蒙脱石的吸附力之比计算蒙脱
石含量。本发明上述的一种蒙脱石散的含量测定方法，取蒙脱石散，制备纯蒙脱石；照《中国药典》记载的紫外-可见分光光度法分别测定蒙脱石散和用其制备的纯蒙脱石的吸收度，计算蒙脱石散和用其制备的纯蒙脱石的吸附力，按下式计算蒙脱石含量
蒙脱石％=蒙脱石散吸附力+纯蒙脱石吸附力X 100%。本发明上述的一种蒙脱石散的含量测定方法，取蒙脱石散，洗去辅料，制备蒙脱石试品；制备纯蒙脱石；照《中国药典》记载的紫外-可见分光光度法分别测定蒙脱石试品和用其制备的纯蒙脱石的吸收度，计算蒙脱石试品和用其制备的纯蒙脱石的吸附力，按下式计算蒙脱石含量
蒙脱石％=蒙脱石试品吸附力+纯蒙脱石吸附力X蒙脱石试品百分含量X100%。本发明上述的一种蒙脱石散的含量测定方法取蒙脱石散O. 25g、用蒙脱石散制备的纯蒙脱石约O. 20g，分别置具塞锥形瓶中，精密加入pH值6. 8的磷酸盐缓冲液10ml，摇匀，再精密加入2%的硫酸士的宁溶液10ml，置37°C水浴中，振摇I小时，放置或不放置8小时以上，滤过，精密量取续滤液10ml，置250ml量瓶中，用pH值6. 8的磷酸盐缓冲液稀释至刻度，摇匀，精密量取5ml，置50ml量瓶中，用pH值6. 8的磷酸盐缓冲液稀释至刻度，摇匀，照《中国药典》2010年版二部附录IV A记载的紫外-可见分光光度法，在254nm的波长处测定吸光度；另取上述硫酸士的宁溶液适量用PH值6. 8的磷酸盐缓冲液稀释制成每Iml中含20μ g的溶液，同法测定吸光度，计算蒙脱石散和纯蒙脱石的吸附力，按下式计算蒙脱石含量
蒙脱石％=蒙脱石散吸附力+纯蒙脱石吸附力X 100%。本发明上述的一种蒙脱石散的含量测定方法，通过下列步骤检验
1.取蒙脱石散适量，洗去辅料，干燥，得蒙脱石试品，计算得蒙脱石试品百分含量；
2.取蒙脱石散或蒙脱石试品，制备纯蒙脱石；
3.称取蒙脱石试品约O.2g、纯蒙脱石O. 2g，分别置具塞锥形瓶中，精密加入pH值6. 8的磷酸盐缓冲液10ml，振摇I小时，放置或不放置8小时以上，，精密加入2%的硫酸士的宁溶液10ml，置37°C水浴中，振摇I小时，滤过，精密量取续滤液10ml，置250ml量瓶中，加pH值6. 8的磷酸盐缓冲液稀释至刻度，摇匀，精密量取5ml，置50ml量瓶中，加pH值6. 8的磷酸盐冲液稀释至刻度，摇匀，照《中国药典》2010年版二部附录IV A记载的紫外-可见分光光度法，在254nm的波长处测定吸收度；另取上述硫酸士的宁溶液适量制成每Iml含20 μ g的硫酸士的宁PH值6. 8的磷酸盐缓冲液溶液，同法测定吸收度，计算蒙脱石试品和纯蒙脱石的吸附力。计算蒙脱石散的纯蒙脱石含量
蒙脱石％=蒙脱石试样吸附力+纯蒙脱石吸附力X蒙脱石试品百分含量。蒙脱石的吸附力来源于它的内部电荷的不平衡。蒙脱石Si—O四面体片中，四价的Si有时被三价的Al替换，A1—0八面体片中，三价的Al有时被二价的Mg替换，这就造成正电荷不足，负电荷过剩，这种过剩的负电荷由吸咐在晶层表面的阳离子来补偿，有水存在时，晶层表面的补偿阳离子容易被其它阳离子交换，称为交换吸附。蒙脱石阳离子交换吸附具有下列特点(1)同号离子相互交换，蒙脱石单位晶层中的阳离子与溶液中的阳离子之间的交换作用是化学计量反应，符合质量作用定律；(2)等电量(或等当量)互相交换，蒙脱石表面交换出来的阳离子与被蒙脱石吸附的阳离子的电量(或当量)是相等的，如I个Ca2+和2个Na+互相交换；(3)阳离子的交换和吸附是可逆的。根据蒙脱石的离子交换吸附特点，本发明上述的硫酸士的宁替换为在水中可以解离出阳性离子的化合物，具有同样的效果。这些在水中可以解离出阳性离子的化合物包括但不限于醋酸铵、氯化铵、亚甲基蓝、硫酸奎宁、黄连素、甜菜碱、氯化钡等。当上述的硫酸士的宁替换为在水或乙醇溶液中可以解离出阳性离子的化合物时，其吸附力测定方法也可以做相应的改变，如滴定法，高效液相色谱法，但基本原理都是，让过量的被吸附剂被蒙脱石充分吸附，再测溶液中剩余的被吸附剂，计算吸附力，用蒙脱石散或用其制备的蒙脱石试品吸附力和用其制备的纯蒙脱石吸、附力之比计算蒙脱石的含量。根据蒙脱石的离子交换吸附特点，本发明用蒙脱石散或用其制备的蒙脱石试品吸附力和用其制备的纯蒙脱石吸附力之比计算蒙脱石的含量，也可以替换为用蒙脱石散或蒙脱石试品的阳离子交换容量和其制备的纯蒙脱石阳离子交换容量比计算蒙脱石的含量；计算公式为蒙脱石％ =蒙脱石散或蒙脱石试品阳离子交换容量/纯蒙脱石阳离子交换容量 X 100%O本发明上述的计算蒙脱石或蒙脱石试品和纯蒙脱石的吸附力按下式计算
吸附力(g/g)= (2A1-A2) XM1XD2/ (M2XA1XD1)
Al :硫酸士的宁对照溶液吸收度 A2 :样品溶液吸收度 Ml :硫酸士的宁重量
M2 :蒙脱石散或蒙脱石试品或纯蒙脱石重量 Dl :硫酸士的宁对照溶液稀释倍数 D2 :样品溶液稀释倍数。本发明上述的取蒙脱石散或蒙脱石试品制备纯蒙脱石，方法是取蒙脱石散或蒙脱石试品用水分离法或重液法或电泳法制备纯蒙脱石。这里所说的纯蒙脱石并非化学纯，还可能含有极少量的非蒙脱石杂质，极少量的非蒙脱石杂质对吸附力的影响，可以忽略不计。本发明上述的吸附力是指每I克蒙脱石或蒙脱石试品或纯蒙脱石吸附的被吸附物质的重量。本发明上述的2%的硫酸士的宁溶液，配制方法是取硫酸士的宁2. OOg,置IOOml量瓶中，加水适量，水浴上加热使溶解，放冷，用水稀释至刻度，摇匀，即得。本发明上述的pH值6. 8的磷酸盐缓冲液可用药典收载的方法配制。本发明的实质性进步在于，虽然对于各矿区、各属性、属型的膨润土来源的蒙脱石而言，离子交换容量不同，其吸附力的大小不同，但对于同一蒙脱石样品吸附力是相同的。所以，通过蒙脱石和用其制备的纯蒙脱石吸附力之比计算蒙脱石的含量，消除了不同矿区、不同属性、不同属型的膨润土来源的蒙脱石的吸附力不同的影响，能够较准确的检查蒙脱石含量；本发明使用紫外-可见分光光度法测定吸附力，较晕环法提高了准确度和精密度；本发明较X-射线衍射图谱检测蒙脱石的相对含量，消除了当蒙脱石中含有较多量的吸收系数大或不吸收的矿物时，用X-射线衍射图谱检测，无法控制蒙脱石含量的不足。下面通过试验例进一步说明本发明的实质性进步。I、取甲、乙两个厂家的蒙脱石散，洗去辅料，干燥，作X-射线衍射图谱，结果“蒙脱石的特征谱线在约I. 5nm和O. 45nm波长处，图谱中其他杂质吸收峰强度均不高于蒙脱石的第二个特征峰(约O. 45nm)。”符合药用标准。2、分别取甲、乙两个厂家的蒙脱石散适量，加入30倍重量的1%的分散剂水溶液，超声波分散30分钟，静置8小时，取上部3/4悬浮液，离心，去除上清液，加水，搅匀，离心，去除上清液，沉淀物，干燥即得纯蒙脱石甲、纯蒙脱石乙。3、分别取甲、乙两个厂家的药用蒙脱石散、纯蒙脱石甲、纯蒙脱石乙约O. 20g，置具塞锥形瓶中，精密加入pH值6. 8的磷酸盐缓冲液10ml，摇匀，再精密加入2%的硫酸士的宁溶液10ml，置37°C水浴中，振摇I小时，滤过，精密量取续滤液10ml，置250ml量瓶中，用pH值6. 8的磷酸盐缓冲液稀释至刻度，摇匀，精密量取5ml，置50ml量瓶中，用pH值6. 8的磷酸盐缓冲液稀释至刻度，摇匀，照《中国药典》2010年版二部附录IV A记载的紫外-可见分光光度法，在254nm的波长处测定吸光度；另取上述硫酸士的宁溶液适量用pH值6. 8的磷酸盐缓冲液稀释制成每Iml中含20 μ g的溶液，同法测定吸光度，计算吸附力，计算蒙脱
石含量;
甲厂家的蒙脱石散含量是62. 9%，乙厂家的蒙脱石散蒙脱石含量是76. 3%。两个X-射线衍射图谱符合药用标准的蒙脱石，蒙脱石含量差别如此之大，说明用X-射线衍射图谱控制蒙脱石的含量需要改进。本发明能够较准确的控制蒙脱石的含量。
具体实施例方式一种蒙脱石散的含量测定方法取蒙脱石散，制备纯蒙脱石；照《中国药典》记载的紫外-可见分光光度法分别测定蒙脱石散或用其制备蒙脱石和用其制备的纯蒙脱石的吸收度，计算蒙脱石散或用其制备的蒙脱石和用其制备的纯蒙脱石的吸附力，蒙脱石散或用其制备的蒙脱石和用其制备的纯蒙脱石的吸附力之比计算蒙脱石含量。一种蒙脱石散的含量测定方法，取蒙脱石散，制备纯蒙脱石；照《中国药典》记载的紫外-可见分光光度法分别测定蒙脱石散和用其制备的纯蒙脱石的吸收度，计算蒙脱石散和用其制备的纯蒙脱石的吸附力，按下式计算蒙脱石含量
蒙脱石％ =蒙脱石散吸附力+纯蒙脱石吸附力X 100%。一种蒙脱石散的含量测定方法取蒙脱石散O. 25g、用蒙脱石散制备的纯蒙脱石约O. 20g，分别置具塞锥形瓶中，精密加入pH值6. 8的磷酸盐缓冲液10ml，摇匀，再精密加入2%的硫酸士的宁溶液10ml，置37°C水浴中，振摇I小时，放置或不放置8小时以上，滤过，精密量取续滤液10ml，置250ml量瓶中，用pH值6. 8的磷酸盐缓冲液稀释至刻度，摇匀，精密量取5ml，置50ml量瓶中，用pH值6. 8的磷酸盐缓冲液稀释至刻度，摇匀，照《中国药典》2010年版二部附录IV A记载的紫外-可见分光光度法，在254nm的波长处测定吸光度；另取上述硫酸士的宁溶液适量用pH值6. 8的磷酸盐缓冲液稀释制成每Iml中含20 μ g的溶液，同法测定吸光度，计算蒙脱石散和纯蒙脱石的吸附力，按下式计算蒙脱石含量
蒙脱石％=蒙脱石散吸附力+纯蒙脱石吸附力X 100%。一种蒙脱石散的含量测定方法，通过下列步骤检验
1.取蒙脱石散适量，洗去辅料，干燥，得蒙脱石试品，计算得蒙脱石试品百分含量；
2.取蒙脱石散或蒙脱石试品，制备纯蒙脱石；
3.称取蒙脱石试品约O.2g、纯蒙脱石O. 2g，分别置具塞锥形瓶中，精密加入pH值6. 8的磷酸盐缓冲液10ml，振摇I小时，放置或不放置8小时以上，，精密加入2%的硫酸士的宁溶液10ml，置37°C水浴中，振摇I小时，滤过，精密量取续滤液10ml，置250ml量瓶中，加pH值6. 8的磷酸盐缓冲液稀释至刻度，摇匀，精密量取5ml，置50ml量瓶中，加pH值6. 8的磷酸盐冲液稀释至刻度，摇匀，照《中国药典》2010年版二部附录IV A记载的紫外-可见分光光度法，在254nm的波长处测定吸收度；另取上述硫酸士的宁溶液适量制成每Iml含20 μ g的硫酸士的宁PH值6. 8的磷酸盐缓冲液溶液，同法测定吸收度，计算蒙脱石试品和纯蒙脱 石的吸附力。计算蒙脱石散的纯蒙脱石含量蒙脱石％=蒙脱石试样吸附力+纯蒙脱石吸附力X蒙脱石试品百分含量。蒙脱石的吸附力来源于它的内部电荷的不平衡。蒙脱石Si—O四面体片中，四价的Si有时被三价的Al替换，A1—0八面体片中，三价的Al有时被二价的Mg替换，这就造成正电荷不足，负电荷过剩，这种过剩的负电荷由吸咐在晶层表面的阳离子来补偿，有水存在时，晶层表面的补偿阳离子容易被其它阳离子交换，称为交换吸附。蒙脱石阳离子交换吸附具有下列特点(1)同号离子相互交换，蒙脱石单位晶层中的阳离子与溶液中的阳离子之间的交换作用是化学计量反应，符合质量作用定律；(2)等电量(或等当量)互相交换，蒙脱石表面交换出来的阳离子与被蒙脱石吸附的阳离子的电量(或当量)是相等的，如I个Ca2+和2个Na+互相交换；(3)阳离子的交换和吸附是可逆的。根据蒙脱石的离子交换吸附特点，本发明上述的硫酸士的宁替换为在水中可以解离出阳性离子的化合物，具有同 样的效果。这些在水中可以解离出阳性离子的化合物包括但不限于醋酸铵、氯化铵、亚甲基蓝、硫酸奎宁、黄连素、甜菜碱、氯化钡等。当上述的硫酸士的宁替换为在水或乙醇溶液中可以解离出阳性离子的化合物时，其吸附力测定方法也可以做相应的改变，如滴定法，高效液相色谱法，但基本原理都是，让过量的被吸附剂被蒙脱石充分吸附，再测溶液中剩余的被吸附剂，计算吸附力，用蒙脱石散或用其制备的蒙脱石试品吸附力和用其制备的纯蒙脱石吸附力之比计算蒙脱石的含量。根据蒙脱石的离子交换吸附特点，本发明用蒙脱石散或用其制备的蒙脱石试品吸附力和用其制备的纯蒙脱石吸附力之比计算蒙脱石的含量，也可以替换为用蒙脱石散或蒙脱石试品的阳离子交换容量和其制备的纯蒙脱石阳离子交换容量比计算蒙脱石的含量；计算公式为蒙脱石％ =蒙脱石散或蒙脱石试品阳离子交换容量/纯蒙脱石阳离子交换容量 X 100%O本发明上述的计算蒙脱石或蒙脱石试品和纯蒙脱石的吸附力按下式计算
吸附力(g/g) = (2A1-A2) XM1XD2/ (M2XA1XD1)
Al :硫酸士的宁对照溶液吸收度 A2 :样品溶液吸收度 Ml :硫酸士的宁重量
M2 :蒙脱石散或蒙脱石试品或纯蒙脱石重量 Dl :硫酸士的宁对照溶液稀释倍数 D2 :样品溶液稀释倍数。本发明上述的一种蒙脱石散的含量测定方法取蒙脱石散，制备纯蒙脱石，方法是取蒙脱石散用水分离法或重液法或电泳法制备纯蒙脱石。本发明用水分离法制备纯蒙脱石，方法是包括但不限于下列方法
取蒙脱石散适量，置烧杯中，加入30-50倍重量的水，搅匀，用3号垂熔玻璃坩埚滤过，用适量水洗涤烧杯，洗液并入垂熔玻璃坩埚滤过后，干燥，得蒙脱石式样。取蒙脱石式样置容器中，加入10-50倍重量的水，充分混匀，分散后，静置8小时以上，取上部悬浮液，干燥即得纯蒙脱石。取蒙脱石散适量，置尚心管中，加入30-50倍重量的50%乙醇溶液,充分振摇后，尚心(3000转/分)15分钟，弃去上清液，重复2次，将内容物转移至蒸发皿中，蒸干，105°C干燥，即得蒙脱石式样。取蒙脱石式样置容器中，加入10-50倍重量的水，充分混匀，分散后，静置8小时以上，取4/5上部悬浮液，干燥即得纯蒙脱石。取蒙脱石散置容器中，加入10-50倍重量的水，充分混匀，分散后，静置8小时以上，取4/5上部悬浮液，离心，去除上清液，沉淀物水洗2次，干燥即得纯蒙脱石。取蒙脱石散置容器中，加入10-50倍重量的水,充分混勻,加入分散剂,充分分散后，静置8小时以上，取上部1/2的悬浮液，离心，去除上清液，加水搅匀，离心，去除上清液，沉淀物干燥即得纯蒙脱石。取蒙脱石散加入10-50倍重量的O. 3%-1%的分散剂水溶液,超声波分散10_30分钟，静置8小时以上，取上部3/4悬浮液，离心，去除上清液，加水搅匀，离心，去除上清液，沉淀物干燥即得纯蒙脱石。取蒙脱石散加入10-50倍水，再加入碳酸钠及氧化镁，使碳酸钠到液体重量的I %-2%,氧化镁到液体重量的O. 8%— I %，超声波分散10-30分钟，静置8小时以上，取上部 3/4悬浮液，离心，去除上清液，加水搅匀，离心，去除上清液，沉淀物干燥即得纯蒙脱石。取蒙脱石散加水摇匀，加入弱碱性分散剂，超声波分散，用离心机离心，取上部悬浮液，离心，去除上清液，加水，搅匀，离心，去除上清液，沉淀物干燥即得纯蒙脱石。取蒙脱石散加4-8倍重量的水,振摇,使其分散,加入20-100倍重量的碱性分散剂水溶液，超声处理5-20分钟，转移至离心管中，离心5-20分钟(1000转/分钟)，取上部悬浮液，离心，去除上清液，加水搅匀，离心(3000转/分钟)，去除上清液，沉淀物，干燥即得纯蒙脱石。本发明上述的弱碱性分散剂包括并不限于碳酸氢钠、碳酸钠、焦磷酸钠、六偏磷酸钠、硼酸钠、醋酸钠、硫酸钠、铵盐(铵盐包括氯化铵、硝酸铵，硫酸铵、草酸铵)等，其中使用硫酸钠、铵盐时，用碱性物调溶液至弱碱性。可以把碱性分散剂先配成重量百分比浓度是
O.1%-2%的水溶液，优选O. 2%-1%的水溶液，也可以直接加入碱性分散剂，加入量与使用碱性分散剂水溶液中所含的碱性分散剂量相当。本发明用电泳法制备纯蒙脱石，方法是包括但不限于下列方法
取蒙脱石散，置容器中，加入10-50倍重量的水，振摇I小时，再放到电冰槽进行电泳，使带有负电荷的蒙脱石聚结在阳极上，取出干燥即得纯蒙脱石。取蒙脱石散，置容器中，加入10-50倍重量的O. 3%-1%的分散剂水溶液,超声波分散10-30分钟，再放到电冰槽进行电泳，使带有负电荷的蒙脱石聚结在阳极上，取出干燥即得纯蒙脱石。本发明用重液法制备纯蒙脱石，方法是包括但不限于下列方法
取蒙脱石散，加水使蒙脱石充分膨胀并分散，尚心，弃去上清液，得水浸蒙脱石；将水放入容器中，再慢慢加入多钨酸钠，边加边搅拌，使多钨酸钠完全溶解，加至液体静止时水浸蒙脱石能保持自由悬浮的状态，得重液；将水浸蒙脱石放入重液中，充分搅拌，移入离心杯中，3000-5000 r/min离心，取上部悬浮液，干燥，水洗去多钨酸钠，干燥即得纯蒙脱石。本发明上述的2%的硫酸士的宁溶液，配制方法是取硫酸士的宁2. OOg,置IOOml量瓶中，加水适量，水浴上加热使溶解，放冷，用水稀释至刻度，摇匀，即得。本发明上述的pH值6. 8的磷酸盐缓冲液可用药典收载的方法配制。下面举例，进一步说明本发明。实施例I取蒙脱石散3g置容器中，加入50倍重量的水，充分混匀，分散后，静置8小时以上，取1/2上部悬浮液，离心，去除上清液，沉淀物干燥，制得纯蒙脱石。称取蒙脱石散O. 20g、纯蒙脱石O. 20g，分别置具塞锥形瓶中，精密加入pH值6. 8的磷酸盐缓冲液10ml，摇匀，再精密加入2%的硫酸士的宁溶液10ml，置37°C水浴中，振摇I小时，滤过，精密量取续滤液10ml，置250ml量瓶中，用pH值6. 8的磷酸盐缓冲液稀释至刻度，摇匀，精密量取5ml，置50ml量瓶中，用pH值6. 8的磷酸盐缓冲液稀释至刻度，摇匀，照《中国药典》2010年版二部附录IV A记载的紫外-可见分光光度法，在254nm的波长处测定吸光度；另取上述硫酸士的宁溶液适量用PH值6. 8的磷酸盐缓冲液稀释制成每Iml中含20 μ g的溶液，同法测定吸光度，按下式计算蒙脱石散和纯蒙脱石的吸附力。吸附力(g/g)= (2A1-A2) XM1XD2/ (M2XA1XD1)；
Al :硫酸士的宁对照溶液吸收度；
A2 :样品溶液吸收度；
Ml :硫酸士的宁重量；
M2 :蒙脱石散或纯蒙脱石重量；
Dl :硫酸士的宁对照溶液稀释倍数；
D2 :样品溶液稀释倍数。每Ig蒙脱石散吸附硫酸士的宁O. 37g，每Ig纯蒙脱石吸附硫酸士的宁O. 48g。计算蒙脱石含量；
蒙脱石％ =蒙脱石散吸附力/纯蒙脱石吸附力X 100% = O. 37/0. 48X100% = 77. 1% 实施例2
取蒙脱石散5g置容器中，加入50倍重量的pH值6. 8的磷酸盐缓冲液，放置24小时，取3/4上部悬浮液，离心，去除上清液，加水，搅匀，离心，去除上清液，沉淀物干燥，制得纯蒙脱
O称取蒙脱石散O. 20g、纯蒙脱石O. 20g，分别置具塞锥形瓶中，精密加入pH值6. 8的磷酸盐缓冲液10ml，振摇I小时，放置24小时，精密加入2%的硫酸士的宁溶液10ml，置37°C水浴中，振摇I小时，放置8小时，滤过，精密量取续滤液10ml，置250ml量瓶中，加pH值6. 8的磷酸盐缓冲液稀释至刻度，摇匀，精密量取5ml，置50ml量瓶中，加pH值6. 8的磷酸盐冲液稀释至刻度，摇匀，照《中国药典》2010年版二部附录IV A记载的紫外-可见分光光度法，在254nm的波长处测定吸收度；另取上述硫酸士的宁溶液适量制成每Iml含20 μ g的硫酸士的宁PH值6. 8的磷酸盐缓冲液溶液，同法测定吸收度，计算蒙脱石散和纯蒙脱石的吸附力。蒙脱石试样吸附力O. 38，纯蒙脱石吸附力O. 50。计算蒙脱石含量
蒙脱石％=蒙脱石试样吸附力/纯蒙脱石吸附力X 100% = O. 38/0. 50 X 100% =76. 0%。实施例3 I、取蒙脱石散适量，再加入1%焦磷酸水溶液100g，振�。媚ㄐ轮ド锟萍脊煞萦邢薰旧腟B-120DTN型超声清洗机内，超声分散10分钟，用XCYZ-13电动离心机，转子转速1000转/分，离心5分钟，取4/5上部悬浮液，转速3000转/分离心，去除上清液，加水，搅匀，离心，去除上清液，沉淀物干燥，制得纯蒙脱石。
2、配制质量分数为O. 2%的亚甲基蓝溶液取在93°C ±2°C烘干4h亚甲基蓝
2.061Ig用水溶解转移至IOOOml棕色容量瓶内，加水稀释至刻度，摇匀，放置24h。精密量取本液50ml，置水浴上加热75°C，精密加重铬酸钾(O. 01667mol/L)25ml，摇匀，在75°C保温20分钟,放冷,用垂熔玻璃漏斗滤过,烧杯与漏斗用水洗漆4次,每次2. 5ml,滤过,合并滤液与洗液，移置具塞锥形瓶中，加水250ml，硫酸溶液(I — 5) 25ml与碘化钾试液10ml，摇匀，用硫代硫酸钠滴定液(O. lmol/L)滴定，至近终点时，加淀粉指示液2ml，继续滴定至蓝色消失。并将滴定的结果用空白试验校正。每Iml重铬酸钾(O. 01667mol/L)相当于10. 66mg的C16H18C1N3S。计算得亚甲基蓝溶液的浓度为0. 201%3、配制磷酸盐缓冲液(pH6. 8):取O. lmol/L盐酸溶液和O. 2mol/L磷酸钠溶液按3:1混合均匀，用Ph计测得pH值6. 83。4、称取蒙脱石O. 19961g、纯蒙脱石O. 2016g，分别置具塞锥形瓶中，精密加入磷酸盐缓冲液10ml，振摇I小时，放置24小时，精密加入亚甲基蓝标溶液50ml，置37°C水浴中，振摇I小时，用干燥的中速滤纸滤过，精密量取续滤液10ml，置250ml量瓶中，加磷酸盐缓冲液(pH6. 8)稀释至刻度，摇匀，精密量取5ml，置50ml量瓶中，加磷酸盐冲液(pH6. 8)稀释至刻度，摇匀，照中国药典分光光度法，在665nm波长处测定吸收度另取O. 2%亚甲基蓝标准液适量加磷酸盐缓冲液(PH6. 8)制成每ml中含2ug的溶液，同法测定吸收度，计算吸附力。蒙脱石散吸附力O. 29，纯蒙脱石吸附力O. 38。蒙脱石％=蒙脱石吸附力/纯蒙脱石吸附力X 100% = O. 29/0. 38 X 100% = 76. 3%。实施例4
取蒙脱石散5g加入40倍水，再加入碳酸钠及氧化镁，使碳酸钠到液体重量的1% -2%,氧化镁到液体重量的O. 8% %，超声波分散20分钟，静置8小时，取2/3上部悬浮液，离心，去除上清液，加水，搅匀，离心，去除上清液，沉淀物干燥，即得纯蒙脱石。用蒙脱石的阳离子交换容量和其制备的纯蒙脱石阳离子交换容量比计算蒙脱石的含量。称取试样约I. 000g，置离心管中，加入20mL50%乙醇，在磁力搅拌器上搅拌5min，使可溶盐溶解。取下，离心分离，倾出清液弃去。加入50mL0. 5mol/L氯化铵50%乙醇交换液，再在磁力搅拌器上搅拌30min。取下，离心分离，倾出清液弃去。用95%乙醇洗涤残渣和离心管内壁两次，每次约25mL。将洗涤后的残渣移至IOOmL锥形瓶中，加入氯化钙一甲醛混合溶液25mL，再加4滴酚酞指示剂，塞上瓶塞，激烈振荡lmin，继续用0. lmol/L氢氧化钠标准溶液滴定至稳定的粉红色3min不消失即为终点。按下式计算阳离子交换容量CEC=CXVXlOOo式中CEC为阳离子交换容量(mmol/lOOg) ;C为氢氧化钠标准溶液浓度(mol/L) ；V为消耗氢氧化钠标准溶液的体积(mL)。测得蒙脱石散的阳离子交换容量为85 mmol/lOOg，纯蒙脱石的阳离子交换容量为 110mmol/100g。蒙脱石％=蒙脱石阳离子交换容量/纯蒙脱石阳离子交换容量X 100% =85 + 110X100% = 77. 2%。实施例5
取蒙脱石散10g，置容器中，加入20倍重量的水，超声波分散30分钟，再放到电冰槽进行电泳，使带有负电荷的蒙脱石聚结在阳极上，取出干燥即得纯蒙脱石。用郑秀华主编，中国地质大学出版社2001年09月第I版的《膨润土应用技术》收载的“膨润土阳离子交换容量的测定”法测定，以醋酸铵为被吸附剂测定，蒙脱石散的阳离子交换容量为80mmol/100g,纯蒙脱石的阳尚子交换容量为131mmol/100g。蒙脱石含量为61. 1%。实施例6
I、取蒙脱石散10g，加50%乙醇300ml，充分振摇后，离心(3000转/分)15分钟，弃去上清液，重复2次，将内容物转移至已恒重的蒸发皿中，蒸干，105°C干燥至恒重，得蒙脱石试品(此种蒙脱石试品还含有杂质，不能作为蒙脱石散的蒙脱石含量，)的重量为9. Sg,蒙脱石试品含量为98%。2、取蒙脱石试品6g,加入1%的六偏磷酸钠水溶液150ml,振摇,超声分散10分钟1000转/分离心5分钟，取4/5上部悬浮液，3500转/分离心15分钟，去除上清液，加水，搅匀，3500转/分离心15分钟，去除上清液，重复2次，沉淀物干燥，制得纯蒙脱石。称取蒙脱石试品O. 20g、纯蒙脱石O. 20g，分别置具塞锥形瓶中，精密加入pH值6. 8的磷酸盐缓冲液10ml，振摇I小时，放置24小时，精密加入2%的硫酸士的宁溶液10ml，置37°C水浴中，振摇I小时，滤过，精密量取续滤液10ml，置250ml量瓶中，加pH值6. 8的磷酸盐缓冲液稀释至刻度，摇匀，精密量取5ml，置50ml量瓶中，加pH值6. 8的磷酸盐冲液稀释至刻度，摇匀，照《中国药典》2010年版二部附录IV A记载的紫外-可见分光光度法，在254nm的波长处测定吸收度；另取上述硫酸士的宁溶液适量制成每Iml含20 μ g的硫酸士的宁PH值6. 8的磷酸盐缓冲液溶液，同法测定吸收度，计算蒙脱石和纯蒙脱石的吸附力。 蒙脱石吸附力O. 41g，纯蒙脱石吸附力O. 50g。计算蒙脱石散的纯蒙脱石含量
蒙脱石％ =蒙脱石吸附力/纯蒙脱石吸附力X98% = O. 41/0. 50X98% = 80. 36%。
权利要求
1.一种蒙脱石散的含量测定方法，其特征在于取蒙脱石散，制备纯蒙脱石；照《中国药典》记载的紫外-可见分光光度法分别测定蒙脱石散或用其制备蒙脱石和用其制备的纯蒙脱石的吸收度，计算蒙脱石散或用其制备的蒙脱石和用其制备的纯蒙脱石的吸附力，蒙脱石散或用其制备的蒙脱石和用其制备的纯蒙脱石的吸附力之比计算蒙脱石含量。
2.根据权利要求I的一种蒙脱石散的含量测定方法，其特征在于取蒙脱石散，制备纯蒙脱石；照《中国药典》记载的紫外-可见分光光度法分别测定蒙脱石散和用其制备的纯蒙脱石的吸收度，计算蒙脱石散和用其制备的纯蒙脱石的吸附力，按下式计算蒙脱石含量 蒙脱石％=蒙脱石散吸附力+纯蒙脱石吸附力X 100%。
3.根据权利要求I的一种蒙脱石散的含量测定方法，其特征在于取蒙脱石散，洗去辅料，制备蒙脱石试品；制备纯蒙脱石；照《中国药典》记载的紫外-可见分光光度法分别测定蒙脱石试品和用其制备的纯蒙脱石的吸收度，计算蒙脱石试品和用其制备的纯蒙脱石的吸附力，按下式计算蒙脱石含量 蒙脱石％ =蒙脱石试品吸附力+纯蒙脱石吸附力X蒙脱石试品百分含量X100%。
4.根据权利要求I或权利要求2的一种蒙脱石散的含量测定方法，其特征在于取蒙脱石散O. 25g、用蒙脱石散制备的纯蒙脱石约O. 20g，分别置具塞锥形瓶中，精密加入pH值6. 8的磷酸盐缓冲液10ml，摇匀，再精密加入2%的硫酸士的宁溶液10ml，置37°C水浴中，振摇I小时，放置或不放置8小时以上，滤过，精密量取续滤液10ml，置250ml量瓶中，用pH值6. 8的磷酸盐缓冲液稀释至刻度，摇匀，精密量取5ml，置50ml量瓶中，用pH值6. 8的磷酸盐缓冲液稀释至刻度，摇匀，照《中国药典》2010年版二部附录IV A记载的紫外-可见分光光度法，在254nm的波长处测定吸光度；另取上述硫酸士的宁溶液适量用pH值6. 8的磷酸盐缓冲液稀释制成每Iml中含20 μ g的溶液，同法测定吸光度，计算蒙脱石散和纯蒙脱石的吸附力，按下式计算蒙脱石含量 蒙脱石％=蒙脱石散吸附力+纯蒙脱石吸附力X 100%。
5.根据权利要求I或权利要求3的一种蒙脱石散的含量测定方法，其特征在于通过下列步骤检验 (1)取蒙脱石散适量，洗去辅料，干燥，得蒙脱石试品，计算得蒙脱石试品百分含量； (2)取蒙脱石散或蒙脱石试品，制备纯蒙脱石； (3)称取蒙脱石试品约O.2g、纯蒙脱石O. 2g，分别置具塞锥形瓶中，精密加入pH值6. 8的磷酸盐缓冲液10ml，振摇I小时，放置或不放置8小时以上，，精密加入2%的硫酸士的宁溶液10ml，置37°C水浴中，振摇I小时，滤过，精密量取续滤液10ml，置250ml量瓶中，加pH值6. 8的磷酸盐缓冲液稀释至刻度，摇匀，精密量取5ml，置50ml量瓶中，加pH值6. 8的磷酸盐冲液稀释至刻度，摇匀，照《中国药典》2010年版二部附录IV A记载的紫外-可见分光光度法，在254nm的波长处测定吸收度；另取上述硫酸士的宁溶液适量制成每Iml含20 μ g的硫酸士的宁PH值6. 8的磷酸盐缓冲液溶液，同法测定吸收度，计算蒙脱石试品和纯蒙脱石的吸附力； 计算蒙脱石散的纯蒙脱石含量 蒙脱石％=蒙脱石试样吸附力+纯蒙脱石吸附力X蒙脱石试品百分含量。
6.根据权利要求I或权利要求2或权利要求3或权利要求4或权利要求5的一种蒙脱石散的含量测定方法，其特征在于用蒙脱石散或用其制备的蒙脱石试品吸附力和用其制备的纯蒙脱石吸附力之比计算蒙脱石的含量，替换为用蒙脱石散或蒙脱石试品的阳离子交换容量和其制备的纯蒙脱石阳离子交换容量比计算蒙脱石的含量；计算公式为蒙脱石％=蒙脱石散或蒙脱石试品阳离子交 换容量/纯蒙脱石阳离子交换容量X100%。
全文摘要
本发明提供一种蒙脱石散的含量测定方法，是用蒙脱石散吸附力和纯蒙脱石吸附力之比测定蒙脱石的含量，消除了不同矿区、不同属性、不同属型的膨润土来源的蒙脱石的吸附力不同的影响，能够较准确的检查蒙脱石含量。
文档编号G01N21/33GK102636447SQ201210145799
公开日2012年8月15日 申请日期2012年5月12日 优先权日2012年5月12日
发明者李峰, 李诗标, 石红艳, 赵继可, 赵颖, 钱利民 申请人:济南康众医药科技开发有限公司
专业数控铣床产品供应商
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