专利名称：一种用离子色谱分离-电导检测器检测卷烟用纸中六价铬的方法
技术领域：
本发明涉及一种用离子色谱分离-电导检测器检测卷烟用纸中六价铬的方法。
背景技术：
铬是一种对人体有害重金属，以Cr (III)和Cr (VI)的形态存在，卷烟用纸中的铬来自造纸原料、油墨、颜料添加物等引入的杂质，长期以来，检测卷烟用纸中重金属的铬均是检测的总铬，并未对六价铬做出特别的检测要求。而六价铬具有很强的毒性，为吞入性毒物/吸入性极毒物，皮肤接触可能导致敏感；更可能造成遗传性基因缺陷，吸入可能致癌，对环境有持久危险性。但这些都是六价铬的特性，铬金属、三价或四价铬并不具有这些毒性。六价铬是很容易被人体吸收的，它可通过消化、呼吸道、皮肤及粘膜侵入人体。因此，对 于六价铬的定量检测是准确监测卷烟安全用纸的重要手段。国内外已有文献报道检测六价铬的分析方法，目前所用的方法有ICP-MS、分光光度法法、IC法，而IC法基本都是采用离子色谱分离，柱后衍生-紫外可见检测器进行六价铬的定性定量分析或是串接MS加以形态分析定量。针对卷烟用纸的离子色谱-电导检测方法到目前尚未见文献报道。
发明内容
本发明的目的旨在建立一种快速可靠、简便易行的定量分析卷烟用纸中Cr (VI)的新方法，以解决卷烟用纸中Cr (VI)含量的快速检测，简化处理步骤，节省检测时间，填补了目前用离子色谱法直接测定卷烟用纸中Cr (VI)的技术空白。本发明提供了一种用离子色谱分离-电导检测器检测卷烟用纸中六价铬的方法，其特征在于，如下具体步骤A.将卷烟纸样品剪碎，称取卷烟纸碎片至容器中；B.在上述容器中加入50 20mL浓度为20 100mmol/L的NaOH溶液经过振荡器振荡提取2 5h，将提取液过O. 45 μ m水系滤膜，即得待测液；C、配制Cr (VI)标准溶液，并将标准液通过离子交换柱，经等度洗脱程序，采用抑制电导检测器，进行离子色谱仪分析，测试后建立标准曲线；D.将B步骤所得待测液样品250 1000 μ L注入进样口，按C步骤的测试方法进行分析测试；所述方法中C步骤或D步骤分析测试过程中，控制抑制电导检测器的抑制电流为7(T90mA，保持离子交换柱和检测器的检测池温度为25 35°C ；所述方法中采用的色谱分析仪为美国戴安ICS3000型离子色谱分析仪；阴离子交换柱为lonPacRASll-HC阴离子交换柱，规格为250mmX4mm i. d.;阴离子保护柱为IonPaca AGlI-HC，规格为50mm X4mm i. d.;检测器为抑制电导检测器，抑制抑制器为ASRS-ULTRA-II，规格为 4mm。上述方法中卷烟用纸包括烟用接装纸、烟用内衬纸、烟用小盒用纸、烟用小条用纸、烟用卡纸或卷烟纸。上述方法中A步骤中的卷烟纸用干净的剪刀或切刀剪成I 4cm2的碎片，准确称取卷烟用纸碎片O. 5 2g。所述的B步骤中NaOH溶液的用量为20 50mL。上述方法中B步骤中振荡器转速16(Tl80r/min ;振荡提取时间为2 3h。上述方法中C步骤中采用的标准曲线的Cr (VI)系列标准的配制方法为称取2(Tl00mg重铬酸钾基准试剂，用去离子水溶解转移至10(T500mL容量瓶中，用去离子水配成Cr (VI)标准储备液；取IOOmL标准储备液转移至IOOmL容量瓶中，用去离子水配成Cr(VI)标准母液；使用之前用 50mmol/L NaOH 进行配制 0ppb、4ppb、8ppb、16ppb、25ppb、40ppb浓度范围配置系列标准溶液，根据标准溶液的3次平行测量结果，以目标峰的峰面积为纵坐标(y)，配制的系列标准溶液的浓度为横坐标(X)，用外标法建立标准曲线。上述方法中C步骤或D步骤中洗脱程序所用的淋洗液为浓度为2(T35mm0l/L的NaOH溶液，淋洗液流量为I. OmL/min。 上述方法中离子色谱仪分析测试的数据采集时间为25飞Omin。本发明中的Cr (VI)的测定分析根据标准物保留时间定性，采用外标法，根据峰面积定量。其样品中铬(VI)的含量按照式(I)进行计算。Cr (VI)(//g/kg) =--……··………(ι)
m本发明的有益效果为采用NaOH溶液提取分离卷烟用纸中的Cr (VI)，每个样品前处理，仅需提�。苊饬诵矶喾彼龅脑ご聿街瑁⑶铱勺龃笈垦�。本发明由于采用大体积进样-离子色谱-电导检测器方法直接进行精确测定，前处理过程避开了手动的衍生-分离或是柱后衍生步骤，简便可行，较好的简化了前处理过程，节省检测时间和人力物力，大体积进行解决了测定精度的问题，实现了卷烟用纸中Cr (VI)含量的快速检测。本发明方法能有效检测卷烟纸中Cr( VI)，方法快速可靠、简便易行，可定量分析卷烟用纸中Cr ；填补了目前用离子色谱法直接测定卷烟用纸中Cr (VI)的一项技术空白。具有极好的实际应用效果。
图I是本发明中实施例I的标准溶液色谱图。图2是本发明中实施例I的实际样品色谱图。图3是本发明中实施例I的标准溶液与实际样品对照色谱图。图4是本发明中实施例2的标准曲线图。
具体实施例方式以下实施例是对本发明的进一步说明，而不是限制本发明。实施例I将某一牌号卷烟用接装纸按照GB/T 450-1989和YC/T 171 一 2002规定进行试样的采取。用干净的剪刀或切刀将样品剪碎至小于IcmX Icm碎片(其目的是为了能萃取充分和完全，减少损失)，称取约Ig卷烟纸碎片至锥形瓶(所用的玻璃器皿要求棕色器皿，在使用之前需经过分析纯HNO3和去离子水多次交替清洗);准确加入20mL 50mmol/LNa0H (用去离子水配制稀释)，塞上塞子。经HY-2型振荡器以16(Tl80r/min的转速振荡提取2h，取提取液过O. 45 μ m水系滤膜，收集滤液(前5滴滤液去除)，装入2mL色谱进样小瓶，供IC分析。离子色谱条件为色谱分析柱为戴安公司的IortPacR ASlI-HC阴离子交换柱(250mmX4mmi.d.)，保护柱为 IonpacaAG 11-HC (50mm X4mm i. d.)，抑制器为 ASRS-ULTRA-II (4mm);检测器为电导检测器；柱温和检测池温度30°C ;进样量250 μ L ;抑制电流90mA ;淋洗液为35mmol/LNa0H (用去离子水配制稀释),采用等度洗脱程序,淋洗液流量为I. OmL/min ;运行采集时间共35min。根据标准物保留时间定性，采用外标法，根据峰面积定量。由色谱图可知，无干扰峰存在，样品纯化效果好，峰形尖锐对称，样品峰信号强，信噪比比较高。实施例2以50mmol/LNa0H 为溶剂，按 0ppb、4ppb、8ppb、16ppb、25ppb、40ppb 浓度范围配置系列标准溶液，然后在上述实验条件下进行IC分析检测，以色谱图上组分峰面积为响应信号，根据标准溶液的3次平行测量结果，用外标法建立标准曲线，标准曲线的线性关系为O. 9986，表明响应信号与组分浓度有显著的线性相关关系；将浓度为4ppb的标准溶液进行 多次稀释，根据其稀释液10次平行测定结果的标准偏差的3倍确定方法检出限，其检出限 为O. 024ppb，表明方法的检出限低，方法灵敏；取同一品牌的10组卷烟用纸通过上述试样前处理和离子色谱电导检测，计算测定的相对标准偏差RSD%，实验结果见表1，对于复杂基体中的痕量组分分析，这样的结果说明方法的重复性好。表I :某种卷烟用纸中Cr (VI)含量测定的重复性
权利要求
1.一种用离子色谱分离-电导检测器检测卷烟用纸中六价铬的方法，其特征在于，步骤如下 A、将卷烟纸样品剪碎，称取卷烟纸碎片至容器中； B、在上述容器中加入浓度为20 lOOmmol/L的NaOH溶液，经过振荡器振荡提取2 5h，将提取液过O. 45 μ m水系滤膜，即得待测液； C、配制Cr(VI)标准溶液，并将标准液通过离子交换柱，经等度洗脱程序，采用抑制电导检测器，进行离子色谱仪分析，测试后建立标准曲线； D、将B步骤所得待测液样品250 1000μ L注入进样口，按C步骤的测试方法进行分析测试； 所述方法中C步骤或D步骤分析测试过程中，控制抑制电导检测器的抑制电流为7(T90mA，保持离子交换柱和检测器的检测池温度为25 35°C ； 所述方法中采用的色谱分析仪为美国戴安ICS3000型离子色谱分析仪；阴离子交换柱为IonPaca ASll-HC阴离子交换柱，规格为250mmX4mm i. d.;阴离子保护柱为IonPac8 AGl I-HC,规格为50mmX 4mm i. d.;检测器为抑制电导检测器，抑制抑制器为ASRS-ULTRA-II，规格为 4mm。
2.根据权利要求I所述的方法，其特征在于，卷烟用纸包括烟用接装纸、烟用内衬纸、烟用小盒用纸、烟用小条用纸、烟用卡纸或卷烟纸。
3.根据权利要求I所述的方法，其特征在于，所述的A步骤中的卷烟纸用干净的剪刀或切刀剪成I 4cm2的碎片，准确称取卷烟用纸碎片O. 5 2g。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的B步骤中NaOH溶液的用量为20 50mLo
5.根据权利要求I所述的方法，其特征在于，所述的B步骤中振荡器转速16(Tl80r/min0
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述的B步骤中振荡提取时间为2 3h。
7.根据权利要求I所述的方法，其特征在于，所述的C步骤中采用的标准曲线的Cr(VI)系列标准的配制方法为称取2(Tl00mg重铬酸钾基准试剂，用去离子水溶解转移至10(T500mL容量瓶中，用去离子水配成Cr (VI)标准储备液；取IOOmL标准储备液转移至IOOmL容量瓶中，用去离子水配成Cr (VI)标准母液；使用之前用50mmol/LNa0H进行配制0ppb、4ppb、8ppb、16ppb、25ppb、40ppb浓度范围配置系列标准溶液,根据标准溶液的3次平行测量结果，以目标峰的峰面积为纵坐标(y)，配制的系列标准溶液的浓度为横坐标(X)，用外标法建立标准曲线。
8.根据权利要求I所述的方法，其特征在于，所述的C步骤或D步骤中洗脱程序所用的淋洗液为浓度为2(T35mm0l/L的NaOH溶液，淋洗液流量为I. OmL/min。
9.根据权利要求I 8所述的方法，其特征在于，所述离子色谱仪分析测试的数据采集时间为25 50min。
全文摘要
本发明公开了一种用离子色谱分离，大体积进样，抑制电导检测器检测卷烟用纸中Cr(Ⅵ)的方法。具体步骤将卷烟纸样品剪碎，准确称取卷烟用纸碎片至容器中；加入提取液振荡提取，将提取液过水系滤膜，得到待测液；配置Cr(Ⅵ)标准溶液，测试并建立标准曲线；滤液通过离子交换柱，经等度洗脱程序，采用抑制电导检测器，用离子色谱仪分析；本发明采用大体积进样电导检测器检测避免了衍生的步骤，简化了前处理过程，节省检测时间和人力物力；该方法能有效检测卷烟纸中Cr(Ⅵ)，方法快速可靠、简便易行，填补了目前用离子色谱法直接测定卷烟用纸中Cr(Ⅵ)的技术空白。
文档编号G01N30/96GK102879519SQ201210363409
公开日2013年1月16日 申请日期2012年9月26日 优先权日2012年9月26日
发明者庹苏行, 戴云辉, 龚淑果, 杨华武, 吴名剑, 钟科军 申请人:湖南中烟工业有限责任公司
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